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鎂鉻質(zhì)耐火材料是一種以鎂砂為主,以鉻鐵礦為輔的耐火材料;鎂砂加入鉻礦并經(jīng)高溫?zé)芍?,鎂砂和鉻礦之間發(fā)生明顯的物理化學(xué)反應(yīng),鎂砂中的MgO和鉻鐵礦中的Cr2O3成分在燒結(jié)過程中相互擴(kuò)散,在方鎂石內(nèi)部形成點(diǎn)狀二次尖晶石,在鉻礦中生成原味尖晶石;根據(jù)工藝以及所用原料不同,鎂鉻磚在冷卻過程中形成不同程度的二次復(fù)合尖晶石以及方鎂石一二次尖晶石復(fù)合相等,以期達(dá)到形成了各相之間直接結(jié)合,鉻礦相被鎂砂包裹的結(jié)構(gòu)。
在煉銅工業(yè)用鎂鉻質(zhì)耐火材料的發(fā)展歷史中,最早采用硅磚砌筑爐襯,然而由于爐渣成分中多有FeO和SiO2成分,且冶煉氣氛中含有較多SO2酸性氣體,硅磚的侵蝕損毀非常嚴(yán)重,從20世紀(jì)50~60年代,堿性磚已經(jīng)開始在煉銅工業(yè)中開始使用了,時(shí)至今日,經(jīng)過幾代人的不斷改進(jìn),鎂鉻質(zhì)耐火材料的生產(chǎn)工藝及在銅冶煉工業(yè)中的應(yīng)用越來越成熟,常用于銅冶煉工業(yè)中的鎂鉻質(zhì)耐火材料有以下幾種:
(1)普通硅酸鹽結(jié)合鎂鉻磚
普通硅酸鹽結(jié)合的鎂鉻磚是采用中檔以下鎂砂、較低品位的鉻礦,在1550℃下燒制形成的。普通硅酸鹽結(jié)合的鎂鉻磚含有較多的硅酸鹽相,二次尖晶石數(shù)量比較少,形成了硅酸相包裹方鎂石相的顯微結(jié)構(gòu)。
在普通硅酸鹽結(jié)合鎂鉻磚中,低熔點(diǎn)的硅酸鹽相將高熔點(diǎn)的方鎂石已經(jīng)鉻鐵礦隔開包裹,高熔點(diǎn)的方鎂石、鉻鐵礦直接以硅酸鹽結(jié)合不形成直接結(jié)合結(jié)構(gòu),低熔點(diǎn)的硅酸鹽相互連通形成連續(xù)相;低熔點(diǎn)的硅酸鹽相極易在使用過程中軟化溶解,嚴(yán)重影響鎂鉻磚的荷重軟化溫度、熱態(tài)強(qiáng)度、體積穩(wěn)定性等性能;此外裂紋可以通過硅酸鹽玻璃相擴(kuò)展,熔渣也較易于從薄弱的硅酸鹽玻璃相滲透腐蝕,所以硅酸鹽結(jié)合鎂鉻磚的抗熱震和抗渣侵蝕性能較差。
(2) 直接結(jié)合鎂鉻磚
直接結(jié)合鎂鉻磚采用硅酸鹽等雜質(zhì)低的高檔鎂砂、鉻精礦在1700℃左右高溫?zé)?;在直接結(jié)合鎂鉻磚中,含有較少數(shù)量的硅酸鹽相,硅酸鹽相以孤島形式存在于基質(zhì)中,方鎂石-方鎂石、方鎂石-復(fù)合尖晶石之間直接結(jié)合,因此直接結(jié)合鎂鉻磚具有良好的耐高溫性、抗侵蝕性和抗熱震性。
在20世紀(jì)60年代時(shí)期,采用直接結(jié)合的方法制備的鎂鉻磚具有良好的各項(xiàng)性能,成功的替代了采用硅酸鹽結(jié)合制備的鎂鉻磚,在水泥窯的燒成帶上大面積的應(yīng)用。
但是,直接結(jié)合的鎂鉻磚中也有一些問題存在:
(1)鎂鉻磚在水泥窯的燒成帶上會(huì)和水泥熟料反應(yīng),產(chǎn)生低熔物質(zhì),比如:在1335℃時(shí),會(huì)生成C12A7,在1395℃時(shí),會(huì)生成C4AF,在1500℃時(shí),會(huì)生成CMS,在1575℃時(shí),會(huì)生成C3MS2,而且這些低熔點(diǎn)礦物相會(huì)滲透到耐火磚的深處,致使在耐火磚的表層不容易形成較厚的窯皮層。從而導(dǎo)致耐火磚的耐化學(xué)腐蝕能力變差,應(yīng)用時(shí)間變短。
(2)水泥回轉(zhuǎn)窯窯內(nèi)處于氧化氣氛當(dāng)中時(shí),三價(jià)Cr3+氧化生成六價(jià)Cr6+。隨后,鎂鉻磚會(huì)被硫酸鹽嚴(yán)重腐蝕,從而將Cr6+的化合物轉(zhuǎn)變?yōu)樗苄缘奈镔|(zhì),這些含有六價(jià)鉻離子的物質(zhì)會(huì)跟隨著用后耐火磚和廢氣排放等途徑排放到外面。眾所周知,六價(jià)Cr6+的化合物含有劇毒,會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境,對(duì)生物造成嚴(yán)重的危害,甚至致癌。
(3)水泥回轉(zhuǎn)窯窯內(nèi)處于還原氣氛當(dāng)中時(shí),CO可以與鎂鉻磚中的鎂鉻鐵礦發(fā)生還原反應(yīng),生成鎂方鐵礦。而且假設(shè)水泥回轉(zhuǎn)窯窯體內(nèi)部的還原氣氛轉(zhuǎn)化為氧化氣氛,會(huì)導(dǎo)致耐火磚磚體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)完全解體,減少耐火磚的使用時(shí)間。
(4)應(yīng)用鎂鉻磚的水泥窯的窯皮成分大多為硫酸二鈣,窯體冷卻的時(shí)候,β-C2S變?yōu)棣?C2S,導(dǎo)致窯皮成粉末狀,最終剝落,縮短了鎂鉻質(zhì)磚的應(yīng)用時(shí)間。
隨著環(huán)保政策的加強(qiáng),人們的環(huán)保意識(shí)也在不斷地提升。其在全世界范圍內(nèi)被要求停止使用,針對(duì)此現(xiàn)狀,提出了無鉻化這一新的想法。盡管水泥窯用耐火材料的無鉻化已經(jīng)提出很多年,但是現(xiàn)在可以取代鎂鉻磚的無鉻耐火磚依然沒有研發(fā)出來。一些耐火材料行業(yè)的研究人員,為了達(dá)到材料的循環(huán)再應(yīng)用、降低有害氣體的排放量、延長(zhǎng)使用時(shí)間等目的,始終改變著鎂鉻磚的各項(xiàng)性能:
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